氧化還原反應是歷年高考的重點和難點，高考命題的意圖是考查對概念的理解，近幾年來主要以選擇題和填空題的形式來考查氧化還原反應的概念，并涉及物質(zhì)結(jié)構(gòu)、元素及其化合物的性質(zhì)。
［復習提示］
1．氧化還原反應貫穿整個中學化學教材，既是重點又是難點。理解氧化還原反應的特征規(guī)律，掌握電子守恒原理的巧妙運用，同時明確基本概念，牢記常見氧化劑、還原劑性質(zhì)的強弱順序，即可順利解題。
2．近年常出現(xiàn)一些陌生而復雜的物質(zhì)，給判斷元素的化合價帶來了困難，可這樣處理：無機物運用正負化合價代數(shù)和為0的原則判斷，有機物根據(jù)結(jié)構(gòu)式判斷。
［知識歸納］
一、氧化還原反應的知識網(wǎng)絡
1、知識網(wǎng)絡
2、有關概念之間的關系
3、氧化性、還原性強弱比較
4、常見的氧化劑和還原劑
強氧化劑：KMnO4，K2Cr2O7，濃H2SO4，HNO3，Ca（ClO）2，H2O2，Na2O2，Cl2，Br2，O2等。
強還原劑：活潑金屬如Na，Mg，Al等，H2S，S2—，SO2，SO32—，H2SO3，I—，HI，F(xiàn)e2+等。
二、氧化還原反應方程式的配平及計算
1．氧化還原方程式的配平原則
（1）電子得失守恒：反應中還原劑失去電子總數(shù)（化合價升高總值）與氧化劑得到的電子總數(shù)（化合價降低總值）相等。
（2）質(zhì)量守恒：反應前后元素的種類相同，各元素的原子個數(shù)相等。
2．氧化還原方程式的配平步驟
一標：標明反應前后化合價有變化的元素前后化合價。
二等：通過求最小公倍數(shù)使化合階升與降總值相等。
三定：確定氧化劑與還原劑的化學計量數(shù)。
方法是：氧化劑（還原劑）化學計量數(shù)＝
四平：用觀察法配平其他物質(zhì)的化學計量數(shù)。
五查：檢查質(zhì)量與電荷是否分別守恒。
3．氧化還原反應的有關計算
其原理是：氧化劑得到的電子總數(shù)等于還原劑失去的電子總數(shù)。
［例題分析］
一、判斷概念
[例1] 已知化學方程式CaCO3十2HCN=CaCN2十CO↑十H2↑十CO2↑，在反應中（ ）
A．氫元素被氧化，碳元素被還原
B．HCN既是氧化劑又是還原劑
C．CaCN2是氧化產(chǎn)物．H2為還原產(chǎn)物
D．CO為氧化產(chǎn)物，H為還原產(chǎn)物
解析：
本題考查氧化還原反應的有關概念。解題時要仔細分析反應物和生成物的分子式。正確標出化合價，然后根據(jù)“價升高→失電子→還原劑→氧化反應→氧化產(chǎn)物；價降低→得電子→氧化劑→還原反應→還原產(chǎn)物”確定有關概念。
（注意生成物CO2中碳元素來自CaCO3，它的化合價在反應前后沒有發(fā)生變化），即氫元素化合價降低，碳元素化合價升高。故HCN既是氧化劑又是還原劑，CaCN2是氧化產(chǎn)物，H2是還原產(chǎn)物。
答案：BC
二、氧化性、還原性強弱判斷
[例2] 常溫下，在下列溶液中發(fā)生如下反應：
①16H+十10Z—十2XO4—=2x2+十5Z2十8H2O
②2A2++B2=2A3+十2B—
③2B—十Z2=B2十2Z—
由此判斷下列說法錯誤的是（ ）
A．反應Z2十2A2+=2A3+十2Z—可以進行
B．Z元素在①③反應中均被還原
C．氧化性由強到弱的順序是XO4—、Z2、B2、A3+
D．還原性由強到弱的順序是A2+、B—、Z—、X2+
解析：
根據(jù)規(guī)律，在同一反應中，氧化劑的氧化性大于氧化產(chǎn)物的氧化性，還原劑的還原性大于還原產(chǎn)物的還原性，可得出：氧化性XO4—＞Z2＞B2＞A3+，還原性A2+＞B—＞Z—＞X2+。
答案：B
三、配平
[例3] 由硫可制得多硫化鈉Na2Sx，x值一般為2—6，已知Na2Sx與NaClO反應的化學方程式如下：
試配平上述方程式，若某多硫化鈉在反應中消耗的NaClO和NaOH的物質(zhì)的量之比為2：1，試以求得的x值寫出該多硫化鈉的分子式_____________。
解析：
本題解答的關鍵必須正確標出Na2Sx中硫的氧化數(shù)（化合價），由化合物中化合價的代數(shù)和等于零這一原則得硫的氧化數(shù)為 。分析反應前后元素的化合價變化情況，硫元素由 升高到十6價，每個硫原子凈升高數(shù)為 ，x個硫原子共升高6x十2，NaClO中氯元素的化合價由十1價降到—1價，凈降低數(shù)為2根據(jù)最小公倍數(shù)可得Na2Sx前的系數(shù)為1，NaClO和NaCl前的系數(shù)為3x十1。
其他物質(zhì)前面的系數(shù)使用觀察法配平。根據(jù)NaClO和NaOH的物質(zhì)的量之比為2：1有：（3x十1）／（2x—2）＝2，算出x＝5。
答案：
多硫化鈉的化學式為Na2S5。
四、簡單計算
[例4] 在一定條件下，PbO2與Cr3+反應，產(chǎn)物是Cr2O72—和 Pb2+，則與1molCr3+反應所需PbO2的物質(zhì)的量為（ ）
A．3．0 mol B．1．5mol C．1．0mol D．0．75mol
解析：
Cr3+→ ，失3e—；PbO2→Pb2+，得2e—，據(jù)得失電子守恒有，
1×3＝n（PbO2）×2 n（PbO2）＝1．5mol
答案：B
專項練習
氧化還原專項練習
1．在含有Cu（NO3）3、Mg（NO3）2和AgNO3的溶液中加入適量鋅粉，首先置換出的是（ ）
A．Mg B．Cu C．Ag D．H2
2．ClO2是一種消毒殺菌效率高、二次污染小的水處理劑。實驗室可通過以下反應制得ClO2：2KClO3+H2C2O4+H2SO4 2ClO2↑+K2SO4+2CO2↑+2H2O。下列說法正確的是（ ）
A．KClO3在反應中得到電子 B．ClO2是氧化產(chǎn)物
C．H2C2O4在反應中被氧化 D．1 molKClO3參加反應有2mol電子轉(zhuǎn)移
3．堿性電池具有容量大、放電電流大的特點，因而得到廣泛應用。鋅—錳堿性電池以氫氧化鉀溶液為電解液，電池總反應式為： Zn（s）+2MnO2（s）+H2O（l）==Zn（OH）2（s）+Mn2O3（s）。下列說法錯誤的是（ ）
A．電池工作時，鋅失去電子
B．電池正極的電極反應式為：2MnO2（s）+H2O（1）+2e—=Mn2O3（s）+2OH—（aq）
C．電池工作時，電子由正極通過外電路流向負極
D．外電路中每通過O．2mol電子，鋅的質(zhì)量理論上減小6．5g
4．下列敘述正確的是 （ ）
A．發(fā)生化學反應時失去電子越多的金屬原子，還原能力越強
B．金屬陽離子被還原后，一定得到該元素的單質(zhì)
C．核外電子總數(shù)相同的原子，一定是同種元素的原子
D．能與酸反應的氧化物，一定是堿性氧化物
5．從礦物學資料查得，一定條件下自然界存在如下反應：
14CuSO4+5FeS2+12H2O====7Cu2S+5FeSO4+12H2SO4
下列說法正確的是（ ）
A．Cu2S既是氧化產(chǎn)物又是還原產(chǎn)物
B．5molFeS2發(fā)生反應，有10mol電子轉(zhuǎn)移
C．產(chǎn)物中的SO42－離子有一部分是氧化產(chǎn)物
D．FeS2只作還原劑
6．若1．8g某金屬跟足量鹽酸充分反應，放出2．24L（標準狀況）氫氣，則該金屬是（ ）
A．Al B．Mg C．Fe D．Zn
7．NaH是一種離子化合物，它跟水反應的方程式為：NaH十H2O→NaOH十H2↑，它也能跟液氨、乙醇等發(fā)生類似的反應，并都產(chǎn)生氫氣。下列有關NaH的敘述錯誤的是（ ）
A．跟水反應時，水作氧化劑
B．NaH中H—半徑比Li+小
C．跟液氨反應時，有NaNH2生成
D．跟乙醇反應時，NaH被氧化
8．世界衛(wèi)生組織（WHO）將二氧化氯ClO2列為A級高效安全滅菌消毒劑，它在食品保鮮、飲用水消毒等方面有著廣泛作用。下列說法中正確的是 （ ）
A．二氧化氯是強氧化劑
B．二氧化氯是強還原劑
C．二氧化氯是離子化合物
D．二氧化氯分子中氯為—1價
9．航天飛機用鋁粉與高氯酸銨（NH4ClO4）的混合物為固體燃料。點燃時鋁粉氧化放熱引發(fā)高氯酸銨反應，其方程式可表示為：2NH4ClO4＝N2↑十4H2O十Cl2↑十2O2；△H＜0，下列對此反應的敘述中錯誤的是 （ ）
A．該反應屬于分解反應
B．該反應瞬間產(chǎn)生大量高溫氣體推動航天飛機飛行
C．反應從能量變化上說，主要是化學能轉(zhuǎn)變?yōu)闊崮芎蛣幽?br>D．在反應中高氯酸銨只起氧化劑作用
10．已知X2、Y2、Z2、W2四種物質(zhì)的氧化能力為W2＞Z2＞X2＞Y2，判斷下列氧化還原反應能發(fā)生的是（ ）
A．2W—+Z2=2Z—+W2B．2Z—+X2=2X—+Z2
C．2Y—+W2=2W—+Y2D．2X—+Z2=2Z—+X2
11．M2O7x—與S2—在酸性溶液中發(fā)生如下反應：M2O7x—+3S2—+14H+=2M3++3S↓+7H2O，則M2O7x—中M元素的化合價為 （ ）
A，+2 B．+3 C．+4 D．+6
12．ClO2是一種廣譜型的消毒劑，根據(jù)世界環(huán)保聯(lián)盟的要求，ClO2將逐漸取代Cl2成為生產(chǎn)自來水的消毒劑。工業(yè)上ClO2常用NaClO3和Na2SO3溶液混合并加H2SO4酸化后反應制得，在以上反應中NaClO3和Na2SO3的物質(zhì)的量之比為（ ）
A．1：1 B．2：1 C．1：2 D．2：3
13．已知A2On2—可與B2—反應，B2—被氧化，產(chǎn)物為B單質(zhì)，A2On2—被還原，產(chǎn)物為A3+；且知100mL 、c（A2On2-）＝0．3mol?L—1的溶液與150mL、c（B2—）＝0．6mol?L—1的溶液恰好完全反應，則n值為 （ ）
A．4 B．5 C．6 D．7
14．人體血紅蛋白中含有Fe2+離子，如果誤食亞硝酸鹽，會使人中毒，因為亞硝酸鹽會使Fe2+離子轉(zhuǎn)變?yōu)镕e3+離子，生成高鐵血紅蛋白而喪失與O2結(jié)合的能力。服用維生素C可緩解亞硝酸鹽的中毒，這說明維生素C具有 （ ）
A．酸性 B．堿性 C．氧化性 D．還原性
15．下列反應中，屬于非氧化還原反應的是 （ ）
A．3CuS+8HNO3=3Cu（NO3）2+2NO↑+3S↓+4H2O
B．3Cl2+6KOH＝5KCl+KClO3+3H2O
C．3H2O2+2KCrO2+2KOH＝2K2CrO4+4H2O
D．3CCl4+K2Cr2O7=2CrO2Cl2+3COCl2+2KCl
16．下列敘述中，正確的是 （ ）
A．失電子難的物質(zhì)得電子一定容易
B．在氧化還原反應中，非金屬單質(zhì)一定是氧化劑
C．某元素由化合態(tài)變?yōu)橛坞x態(tài)時，該元素一定被還原
D．金屬陽離子被還原不一定得到金屬單質(zhì)
17．將NO3—+Zn+OH—+H2O→NH3+Zn（OH）42—配平后，離子方程式中H2O的化學計量數(shù)是 （ ）
A．2 B．4 C．6 D．8
18．有關3BrF3+5H2O＝HBrO3+Br2+9HF+O2↑反應的敘述正確的是 （ ）
A．還原劑和氧化劑物質(zhì)的量之比為5：3
B．HBrO3和HF是還原產(chǎn)物
C．生成1molO2，該反應轉(zhuǎn)移6mol電子
D．O2的氧化性比BrF3強
19．阿波羅宇宙飛船以N2H4（聯(lián)氨）和N2O4為動力源，反應溫度達2700℃，反應方程式為：2N2H4+N2O4＝3N2+4H2O，關于該反應的說法中正確的是 （ ）
A．屬于置換反應B．聯(lián)氨是氧化劑
C．聯(lián)氨是還原劑D．氮氣是氧化劑，不是還原劑
20．某化學反應的反應物和產(chǎn)物如下：
KMnO4＋ KI＋ H2SO4→ MnSO4 ＋ I2 ＋ KIO3 ＋ K2SO4 ＋ H2O
（1）該反應的氧化劑是 ____________。
（2）如果該反應方程式中I2和KIO3的化學計量數(shù)都是5
①KMnO4的化學計量數(shù)是________________
②在下面的化學式上標出電子轉(zhuǎn)移的方向和數(shù)目
KMnO4+KI+ H2SO4→
（3）如果沒有對該方程式中的某些系數(shù)作限定，可能的配平系數(shù)有許多組。原因是
________________________________________________________________。
21．已知氧化還原反應：
①2Fe3++2I—=2Fe2++I2
②2Fe2++Br2=2Fe3++2Br
③2Br—+Cl2=Br2+2Cl—
現(xiàn)向含a molFeI2和b molFeBr2的混合液中逐漸通入c molCl2，反應隨Cl2通入明顯分成幾個階段進行，試分別填寫在c值增大過程中，不同c值范圍內(nèi)，被氧化的離子及被氧化離子的物質(zhì)的量（用含a、b、c代數(shù)式表示）。
反應物物質(zhì)的量之間的關系此階段被氧化的離子符號被氧化離子的物質(zhì)的量（單位：mol）
0
22．鐵酸鈉（Na2FeO4）是水處理過程中使用的一種新型凈水劑，它有強氧化性，本身在反應中被還原為Fe3+離子。
（1）配平制取鐵酸鈉的化學方程式：
反應中_______元素被氧化，轉(zhuǎn)換電子總數(shù)為_______。
（2）鐵酸鈉之所以能凈水，除了能消毒殺菌外，另一個原因是_____________________。
23．配平以下氧化還原反應方程式
當KMnO4消耗0．05mol時，產(chǎn)生的CO2的體積為________ L。（標準狀況）。
24．已知硫酸錳（MnSO4）和過硫酸鉀（K2S2O8）兩種鹽溶液在銀離子催化下可發(fā)生氧化還原反應，生成高錳酸鉀、 硫酸鉀和硫酸。
（1）請寫出并配平上述反應的化學方程式。________________________________。
（2）此反應的還原劑是________，它的氧化產(chǎn)物是________。
（3）此反應的離子反應方程式可表示為：________________________________________。
（4）若該反應所用的硫酸錳改為氯化錳，當它跟過量的過硫酸鉀反應時，除有高錳酸鉀、硫酸鉀、硫酸生成外，其他的生成物還有________。
25．PbO2是很強的氧化劑，在酸性溶液中它可將Mn2+氧化成MnO4—。取一支試管，加入少量PbO2固體和2mL的6mol?L—1H2SO4，然后再加2mL的1mol?L—1MnSO4溶液，試回答：
（1）攪拌后，溶液的顏色變化是___________；
（2）反應的化學方程式是___________；
（3）能否用鹽酸來代替硫酸___________（填能或不能），用化學方程式解釋______________________。
26．實驗室為監(jiān)測空氣中汞蒸氣的含量，往往懸掛涂有CuI的濾紙，根據(jù)濾紙是否變色或顏色發(fā)生變化所用去的時間來判斷空氣中的含汞量，其反應為：4CuI+Hg→Cu2HgI4+2Cu
（1）上述反應產(chǎn)物Cu2HgI4中，Cu元素顯___________價。
（2）以上反應中的氧化劑為___________，當有1molCuI參與反應時，轉(zhuǎn)移電子___________mol。
（3）CuI可由Cu2+與I—直接反應制得，請配平下列反應的離子方程式。
27．觀察實驗，根據(jù)實驗現(xiàn)象回答問題。
主持人用手槍式噴霧器向一張“白”紙噴出一種未知溶液，便在白紙上出現(xiàn)“學化學”三個黑字。這時主持人再向白紙噴出H2O2水霧，結(jié)果黑色字跡消失，同時出現(xiàn)“為四化”三個藍色字體。請回答：（已知“學化學”三個字是事先用Pb（NO3）2溶液寫好的。）
（1）第一次噴出的溶液一定含有什么離子?_________________________________。
（2）噴出的H2O2使“學化學”三個字隱去，同時又出現(xiàn)“為四化”三個字，其原因是_____________________。
（3）“學化學”三個黑字出現(xiàn)的有關反應的離子方程式是______________________。
（4）有關氧化還原反應的化學方程式是_________________________________。
28．據(jù)2002年3月5日的《環(huán)球時報》報道：意大利警方一舉摧毀了四名摩洛哥人針對美國駐意大利大使館的恐怖事件。警方從摩洛哥人的住宅中搜出了5kg爆竹，2．5kg蠟燭和2kgK4[Fe（CN）6]。據(jù)審訊，四名恐怖分子準備將爆竹作炸藥，蠟燭作引爆劑，K4[Fe（CN）6]在爆炸中可分解成一種劇毒鹽KCN。試根據(jù)要求問答下列問題：
（1）已知爆竹爆炸后，K4[Fe（CN）6]會發(fā)生分解，除生成劇毒鹽KCN外，還生成三種穩(wěn)定的單質(zhì)。試寫出化學反應方程式：__________________。
（2）恐怖分子打算將產(chǎn)生的劇毒鹽KCN用來污染水源，含CN—的污水危害很大。處理該污水時，可在催化劑 TiO2作用下用NaClO將CN—氧化成CNO—，CNO—在酸性條件下繼續(xù)被NaClO氧化生成N2與CO2，某環(huán)保部門用如圖所示裝置進行實驗，以證明該處理方法的有效性并測定CN—被處理的百分率。
將濃縮后含CN—的廢水與過量NaClO溶液的混合液（其中CN—濃度0．05mol?L—1）200mL倒入甲中，塞上橡皮塞，一段時間后，打開活塞，使溶液全部放入乙中，關閉活塞。
①甲中反應的離子方程式為_________________；乙中反應的離子方程式為_________________________。
②乙中生成的氣體除CO2，N2外還有HCl及副反應生成的Cl2等。上述實驗是通過測定CO2的量來確定CN的處理效果。
丙中加入的除雜試劑是________（填標號）。
A．飽和NaCl溶液 B．飽和NaHCO3溶液
C．濃NaOH溶液 D．濃硫酸
丁在實驗中的作用是___________。
戊中盛有足量的石灰水，若實驗后戊中共生成0．8g沉淀，則該實驗中CN—被處理的百分率________80％（填 “＞”“＝”或“＜”）。
29．為了測量水中有機物等還原性污染物的含量，通常把1L水樣與強氧化劑完全作用時消耗氧化劑的量，折算成以氧氣為氧化劑時的質(zhì)量（O2mg?L—1）來表示。稱為該水樣的化學耗氧量（COD）。我國明文規(guī)定：COD＞500 mg?L—1的污水不得直接排放。
為了測定某工業(yè)廢水的COD，實驗如下：量取廢水樣品20．00mL，加入0．100mol?L—1KMnO4溶液10．00mL和少量稀H2SO4，在一定條件下充分反應后，再用0．200 mol?L—1的草酸鈉（Na2C2O4）溶液滴定過量的KMnO4，達到滴定終點時消耗Na2C2O4溶液11．00mL。
（1）寫出酸性介質(zhì)中KMnO4（被還原為Mn2+）與Na2C2O4（被氧化為CO2）反應的離子方程式_______________。
（2）計算該水樣的COD。
30．（14分）將0．08mol KMnO4固體（質(zhì)量為12．64g）加熱一段時間后，收集到a molO2；向反應后殘留的固體中加入足量的濃鹽酸，又收集到b molCl2，此時Mn元素全部以Mn2+的形式存在于溶液中。
（1）請配平下列方程式：
KMnO4+ HCl － KCl+ MnCl2+ Cl2↑+ H2O
（2）上式反應中的還原劑是 ，當還原劑失去1mol電子時，氧化產(chǎn)物的物質(zhì)的量為 。
（3）a +b的最大值為 ，a +b最小值為 。
（4）當 a +b ＝0．18時，殘留固體的質(zhì)量為 。
參考答案
1．C
解析：
Cu2+、Mg2+、Ag+中Ag+氧化性最強，故加入鋅粉（適量）時，首先析出的是銀，故選C。
2．AC
解析：
C1O2是還原產(chǎn)物，1mol KClO3參加反應有1mo1電子轉(zhuǎn)移，B、D兩項不正確，故選AC。
3．C
解析：
鋅—錳原電池中，Zn為負極，失去電子，1mo1Zn失去2mole-，電子由負極通過外電路流向正極，C項不正確，故選C。
4．C
解析：
若原子的核外電子總數(shù)相同，則核電核數(shù)一定相同，一定是同種元素的原子，故選C。
5．C
解析：
考查的知識點是“氧化還原反應中氧化產(chǎn)物，還原產(chǎn)物，氧化劑還原劑概念的辨析，反應中電子轉(zhuǎn)移數(shù)目的判斷”。
14CuSO4+5FeS2+12H2O=7Cu2S+5FeSO4+12H2SO4，反應中， 降低總數(shù)為21，顯然還有 ，故反應后有17SO42-（+6價S），而反應前有14SO42-，可見 ∴Cu2S只是還原產(chǎn)物，5mol FeS2參加反應轉(zhuǎn)移電子數(shù)為21mol ，部分SO42-為氧化產(chǎn)物，F(xiàn)eS2既是作氧化劑，又做還原劑，∴選項C為正確答案。
此題有一定難度。
6．A
分析：
假設金屬顯+2價，則金屬的相對原子質(zhì)量為18。把選項中金屬都折合成+2對應的相對原子質(zhì)量：A 為18，B為24，C為56，D為65，可得答案為A。
7．B
H—與Li+核外電子總數(shù)相等，但核電荷數(shù)Li>H。
8．A
從題干ClO2滅菌消毒，結(jié)合ClO2中Cl顯+4價可選出A。
9．D
NH4ClO4即是氧化劑又是還原劑。
10．CD
氧化性強的物質(zhì)能把氧化性弱的物質(zhì)從低價氧化到高價。
11．D
由電荷平衡有：14—x—6=6，所以x=2，由M2O72—知M顯+6價。
12．B
電子得失守恒 設1mol NaClO3與nmolNa2SO3恰好反應，則1=2n，所以
13．D
電子得失守恒由A2On2—，知A的化合價為 ，則2（n—1—3）×100×0．3=2×150×0．6，所以n=7
14．D
維生素C可被亞硝酸鹽氧化而保護了Fe2+
15．D
根據(jù)氧化還原反應特征??化合價發(fā)生變化??進行判斷
16．D
A錯，如He難失電子也難得電子
B錯，如 中H2做還原劑
C錯，如 中Cl由—1價到0價被氧化
D對，如2Fe3++Fe=3Fe2+
17．C
分析：
N：+5→—3↓8×1
Zn：0→+2↑2×4
有NO3—+4Zn+OH—+H2O→NH3+4Zn（OH）42—
根據(jù)電荷平衡各：OH—的化學計量數(shù)為7；再由H元素守恒知：H2O的化學計量數(shù)為6
18．C
該反應中電子轉(zhuǎn)移方向和數(shù)目如下：
據(jù)此分析：
A錯，還原劑包括1mol BrF3和2mol水，共3mol；氧化劑為2molBrF3
B錯，HF不是還原產(chǎn)物
C對，生成1molO2轉(zhuǎn)化6mole—
D錯，BrF3的氧化性比O2強
19．C
從方程式知：N2H4是還原劑
20．
答案：
（1）KMnO4
（2） ① 8 ②
（3）該反應式含兩種氧化產(chǎn)物，兩者的比例和氧化劑的用量都可發(fā)生變化
解析：
根據(jù)化合價升降法配平，結(jié)合電子得失平衡原理加以分析即可。
點評：
本題考查基本理論部分中的氧化還原反應的配平，電子轉(zhuǎn)移的表示方法及電子得失平衡原理，側(cè)重應用能力的考查。
21．
答案：
①I— ②c mol ③Fe2+ ④2（c—a）mol ⑤Br— ⑥（2c—3a—b）mol
提示：
還原性I—>Fe2+>Br— Cl2先氧化I—，再氧化Fe2+，最后氧化Br—
22．
（1）2，16，3；2，6，6，8。 Fe（或鐵） 6e—
（2）還原產(chǎn)物Fe3+能發(fā)生水解反應生成Fe（OH）3膠體，吸附水中雜質(zhì)
提示：
Fe：+3→+6 ↑3×2
2Cl：0→-1 ↓2×3
有：2Fe（NO3）3+NaOH+3Cl2 →2Na2FeO4+NaNO3+NaCl+H2O，再觀察配平就可。
23．
答案：
5．6
提示：
Mn：+7→+2 ↓5×2
2C：+3→+4 ↑2×5
有：2KMnO4+5H2C2O4+H2SO4 →CO2+K2SO4+MnSO4+H2O，再觀察配平。根據(jù)方程式計算生成的CO2的體積。
24． 答案：
（1）2MnSO4＋5K2S2O8＋8H2O 2KMnO4＋4K2SO4＋8H2SO4
（2）MnSO4 KMnO4
（3）2Mn2＋＋5S2O82－＋8H2O 2MnO4－＋10SO42－＋16H＋
（4）Cl2（或HClO、HClO3）
提示：
由于生成物中有H2SO4，所給出的兩種反應物中均沒有H元素，所以，一定有H2O參加反應。由
Mn：+2→+7 ↑5×2
2S：+7→+6 ↓2×5
有：H2O+2MnSO4+5K2S2O8 →2KMnO4+K2SO4+H2SO4
觀察配平有：2MnSO4＋5K2S2O8＋8H2O 2KMnO4＋4K2SO4＋8H2SO4
或反應中有MnCl2，則 會被氧化生成較高價態(tài)含Cl的物質(zhì)。
25．
（1）由無色變?yōu)樽霞t色
（2）5PbO2+2MnSO4+2H2SO4=Pb（MnO4）2+4PbSO4+2H2O
（3）不能，PbO2+4HCl=PbCl2+Cl2↑+2H2O
提示：
方程式的配平方法如下
Pb：+4→+2 ↓2×5
Mn：+2→+7 ↑5×2
有：5PbO2+2MnSO4+H2SO4 →Pb（MnO4）2+PbSO4+H2O，再觀察配平。
26．
答案：
（1）+1 （2）CuI 0．5 （3）2 5 2 1
提示：
關于⑶的配平，首先，I3-可看成I2與I-結(jié)合在一起的產(chǎn)物，之后，按生成I2配平，最后觀察配平。
Cu：+2→+1 ↓1×2
2I：-1→0 ↑2×1
有：2Cu2++I- →2CuI+I3-，觀察配平得：2Cu2++5I- →2CuI+I3-
27．
（1）S2—
（2）噴出后，黑色PbS被氧化為白色PbSO4，與紙的顏色一致。同時白紙上事先用淀粉碘化鉀溶液書寫“為四化”三個字，因I—被氧化為I2，而I2遇淀粉變藍色，故出現(xiàn)藍色字體
（3）Pb2++S2—=PbS↓
（4）PbS+4H2O2=PbSO4+H2O KI+H2O2=2KOH+I2
28．
答案：
（1）
K4[Fe（CN）6]=4KCN+Fe+2C+N2↑
（2）
①CN—+ClO—=CNO—+Cl—
2CNO—+3ClO—+2H+=N2↑+2CO2↑+H2O+3Cl—
②A；除混合氣體中Cl2，防止對測定CO2的影響；＝
提示：
廢水樣中含CN-物質(zhì)的量0．05mol/L×0．1L=0．01mol
根據(jù)C元素守恒：
CN- ～ CaCO3
1 mol 100g
n 0．8g
所以n=8×10-3mol，所以CN-的分解率為： ，即CN-的分解率為80%。
29．
答案：
（1）2MnO4—+5C2O42—+16H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O
（2）240mg?L—1
提示：
（2）
2MnO4—+ 5C2O42—+16H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O
2mmol 5mmol
n（KMnO4） 11mL×0．2mol/L
求得n（KMnO4）=0．88mmol
所以，20mL水樣消耗KMnO4為10．00mL×0．100mol/L—0．88mmol=0．12mmol
由電子得失守恒有
4MnO4— ～ 5O2
4m mol 160mg
0．12mmol m（O2）
求得m（O2）=4．8mg
所以
30．答案：（1）2 16 2 2 5 8 （2）HCl 0．5 （3）0．2 0．16 （4） 12g
解析：本題綜合考查重要的化學基本概念——氧化還原反應的配平及計算，利用字母進行討論分析、解決問題的能力，屬于較高要求——綜合應用層次。
（1）配平時注意不要漏掉等號。
（2）依據(jù)化合價變化情況，可較容易判斷出還原劑是HCl，再弄清氧化產(chǎn)物是對應還原劑，即可得出結(jié)果。
（3）經(jīng)對題目涉及的反應分析可知：a+b的最大值為只產(chǎn)生氯氣時，即a=0時；則b=0．2，∴ a+b=0．2 a+b的最小值為產(chǎn)生氧氣為最大量時，根據(jù)方程式可知產(chǎn)生氧氣0．04mol，即a=0．04時；根據(jù)電子守恒知產(chǎn)生的二氧化錳還可氧化鹽酸產(chǎn)生氯氣的量：即b為0.4－0.162 ＝0．12，∴a+b＝0．16
（4）當a+b＝0．18時，4a+2（0．18－a）＝0．4，a＝0．02，
即：產(chǎn)生氧氣：0．02mol×32g?mol－1＝0．64g
由質(zhì)量守恒可求出殘留固體12g。
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